Conseguino! Nesta wiki: http://wiki.laptop.org/go/Talk:Dictionaries descubrín que enchant busca os dicionarios en /usr/share/enchant/myspell. Así que bastoume unha ligazón para solucionalo:
$ sudo ln -s /usr/share/myspell /usr/share/enchant/myspell Agora a ver se contancto co que compila o paquete de enchant para arch e lle suxiro engadir a susodita ligazón nunha orde postinstalación. Grazas ao que me botáchedes unha man. Hunspell en galego en Arch Linux! :)